双子の妹と共に異世界へ召喚された神崎琉衣。ありとあらゆる魔法に適性がある妹は「聖女」として扱われるのに対し、魔法適性は皆無で「毒耐性」しか持つことができなかった琉衣は、酷い扱いを受ける。ある日、妹の身代わりとして獣人がはびこる隣国皇帝の元へ降嫁させられることになった琉衣。当の皇帝は猛毒を宿す“魔鳥”の血脈を引いており、自身も全身に猛毒を持つ「蠱毒（こどく）の帝王」と呼ばれる人物だった──。孤独な王と、身代わり聖女の「政略結婚」。交わるはずのなかった二人の運命が、少しずつ動き出していく。

異世界に召喚された琉衣は「偽物の聖女」でありながら「毒耐性持ち」という稀有な特性のおかげで命拾いする。そして、全身に猛毒を宿す皇帝アリスタルフの妻として、新たな道を歩き出し……。そんな中、アリスタルフの政敵である弟・ナシラが琉衣を攫う事件が勃発。更には他国を放浪していた兄・サビクの帰還により、帝国がひた隠す秘密の魔具「五宝の華玉」と琉衣の思わぬ“関係”が明らかになる──。「向かい合い、手を取り合いつがいとして共に歩んでいきたい」互いの幸せを願う2人に、新たな波乱が忍び寄る。